一、重要的環(huán)保法規(guī)
  在國(guó)外的環(huán)保法規(guī)中，以歐盟的法規(guī)最為嚴(yán)格。歐盟一般以指令(Directive)的形式頒布，指令在法律上高于歐州標(biāo)準(zhǔn)(EN)及加盟國(guó)的有關(guān)法規(guī)。
  1.限制重金屬的法規(guī)
  (1)76/769/EEC指令，《關(guān)于統(tǒng)一各成員國(guó)有關(guān)限制銷(xiāo)售和使用某些危險(xiǎn)材料及制品的法律、法規(guī)和管理自相條例的指令》(簡(jiǎn)稱‘RoHS’指令)。RoHS指令是歐盟限制危險(xiǎn)材料的基礎(chǔ)指令，它對(duì)多種危險(xiǎn)材料作出了限制規(guī)定，迄今已作出十多次修改，并以不同的指令號(hào)頒布。
  (2)94/62/EC指令，《關(guān)于包裝和包裝廢棄物的指令》。規(guī)定了對(duì)鎘、鉛、汞、6價(jià)鉻以及其他危險(xiǎn)物質(zhì)的限制值。
  (3)200/95/EEC指令，《關(guān)于限制在電氣電子設(shè)備中使用某些危險(xiǎn)物質(zhì)的指令》(簡(jiǎn)稱‘電氣電子RoHS指令’)。該指令規(guī)定：2006年7月1日以后投放市場(chǎng)的新電氣電子設(shè)備，除附件規(guī)定外，不得含有鉛、汞、鎘、6價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯(PBD)和多溴二苯醚(PBDE)。
  (4)2003/50/EC指令，《關(guān)于報(bào)廢車(chē)輛指令》(簡(jiǎn)稱‘ELV’指令)。該指令規(guī)定：2003年7月1日以后投入市場(chǎng)的車(chē)輛及構(gòu)成品，除附件規(guī)定外，不得含有鉛、汞、鎘、6價(jià)鉻。
  綜合以上指令，4種重金屬的限制值(mg/kg，即ppm)—RoHS指令：鎘75、鉛300、汞和6價(jià)鉻均為1000;ELV指令：鎘100、鉛300、汞和6價(jià)鉻均為1000;包裝指令：以上4種重金屬共≤100。但有些國(guó)外廠商自定更嚴(yán)格的指標(biāo)，例如某電子公司規(guī)定在配套的橡膠制品中鎘≤5mg/kg，鉛、汞及6價(jià)鉻均≤100mg/kg。
  2.限制溴系阻燃劑的法規(guī)
  (1)RoHS指令規(guī)定，多溴聯(lián)苯(PBD)和多溴二苯醚(PBDE)≤1000mg/kg。
  (2)電氣電子RoHS指令規(guī)定，不得含有多溴聯(lián)苯(PBD)和多溴二苯醚(PBDE)。
  (3)多溴聯(lián)苯(由一溴聯(lián)苯至十溴聯(lián)苯)、多溴二苯醚(由一溴聯(lián)苯醚至十溴聯(lián)苯醚)是常用的溴系阻燃劑，尤以十溴二苯醚的使用量大面廣。禁用十溴二苯醚引起了很大的爭(zhēng)論，生產(chǎn)十溴二苯醚的企業(yè)堅(jiān)持并用大量數(shù)據(jù)證明它的安全性和環(huán)保性。經(jīng)過(guò)審議，歐盟于2005年10月3日通過(guò)委員會(huì)議《為適應(yīng)技術(shù)進(jìn)展對(duì)歐洲議會(huì)和理事會(huì)關(guān)于限制在電氣電子設(shè)備中使用某些危險(xiǎn)物質(zhì)的2002/95/EC指令附件進(jìn)行修改》，該決議規(guī)定十溴二苯醚可以在聚合物中應(yīng)用，從2005年10月15日公布之日起實(shí)施。
  3.限制特定胺的法規(guī)
  根據(jù)歐盟2002/61/EC指令和《綠色標(biāo)簽：Oko-Tex標(biāo)準(zhǔn)100-2002》兩上文件，共有24種特定胺定為受限制的危險(xiǎn)物質(zhì)，指標(biāo)是≤300mg/kg。這些特定胺主要是由偶氮染料或著色劑衍生的，它們都是芳香胺，主要有(1)2-萘胺;(2)鄰氨基偶氮甲苯;(3)4-氨基偶氮苯;(4)對(duì)氯苯胺;(5)鄰甲苯胺;(6)4-氯-鄰甲苯胺;(7)5-硝基鄰甲苯胺;(8)2，4-二甲代苯胺;(9)2，6-二甲代苯胺;(10)2，4，5-三甲基苯胺;(11)2-甲氧基苯胺;(12)2，4-甲苯二胺;(13)4，4’甲苯二胺;(14)4-甲氧基對(duì)苯二胺;(15)4，4’-硫化二苯胺;(16)4-氨基聯(lián)苯;(17)聯(lián)苯胺;(18)4，4’-氧聯(lián)苯胺;(19)3，3-二氯聯(lián)苯胺;(20)3，3’-二甲基聯(lián)苯胺;(21)3，3’-二甲氧基聯(lián)苯胺;(22)氨基對(duì)甲苯甲醚;(23)4，4’-二氨基二苯甲烷;(24)3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二苯甲烷。
  4.限制PAH的規(guī)定
  PAH(有些文件寫(xiě)成PAHS，表示復(fù)數(shù))是多環(huán)芳烴(又稱稠環(huán)芳烴)，某些PAH有致癌性。被限制的PAH共有16種：(1)萘;(2)芘;(3)苯并(a)芘;(4)茚并(1，2，3-cd)芘;(5)苊;(6)二氫苊;(7)芴;(8)菲;(9)蒽;(10)苯并(a)蒽;(11)二苯并(a，h)蒽;(12)熒蒽;(13)苯并(b)熒蒽;(14)苯并(k)熒蒽;(15)屈;(16)苯并(ghi)苝。
  2005年8月2日柏林會(huì)議專家建議對(duì)PAH的限制指標(biāo)(mg/kg)：接觸皮膚<30妙者，苯并(a)芘<20，16PAH總和<200;接觸皮膚>30妙著，苯并(a)芘<1，16種PAH總和<10。
  5.對(duì)其他危險(xiǎn)物質(zhì)限制和法規(guī)
  除了前面RoHS指令和包裝指令提到的物質(zhì)之外，這些指令還涉及到許多要限制的危險(xiǎn)物質(zhì)。此外，還有一些重要的歐洲以及其他國(guó)家環(huán)保法規(guī)，例如德國(guó)化學(xué)品禁止法規(guī)、德國(guó)二惡英法令、丹麥甲醛法令、日本安衛(wèi)法和化審法等。
  被限制的危險(xiǎn)物質(zhì)品種不少，主要有：禁用石棉、多氯聯(lián)苯、多氯化萘(C1>3)、短鏈型氯化石蠟(C10~13)。限制使用物質(zhì)——特定的有機(jī)錫化合物(例如三丁基錫、三苯基錫)、甲醛(德國(guó)化學(xué)品禁止法規(guī)：≤0.1mg/kg、丹麥甲醛法令：≤0.15mg/m3)等等。有些公司的產(chǎn)品將鄰苯二甲酸酯類(lèi)增塑劑(≤1000mg/kg)也列入管理物質(zhì)清單，還規(guī)定在包裝材料中不能使PVC及其混合物。
  此外，《蒙特利爾議定書(shū)》決定全面廢止破壞臭氧層物質(zhì)：氟氯烴致冷劑(如氟里昂12、22等)。
  6.汽車(chē)排放法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)
  歐盟先后頒布了一系列指令和修訂指令——70/220/EC、98/69/EC、2003/76/EC，執(zhí)行了歐I~歐IV(EURO I 、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ)標(biāo)準(zhǔn)，我國(guó)也相應(yīng)頒布了國(guó)Ⅰ~國(guó)Ⅳ標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)汽車(chē)排放物對(duì)大氣污染嚴(yán)重，而排放物中氮氧化物(NOx)與橡膠制品中含有仲胺結(jié)構(gòu)的橡膠助劑
  ??由于汽車(chē)排放物對(duì)大氣污染嚴(yán)重，而排放物中氮氧化物(NOx)與橡膠制品中含有仲胺結(jié)構(gòu)的橡膠助劑發(fā)生反應(yīng)生成致癌物質(zhì)——N-亞硝胺。排放物中的碳?xì)浠衔?HC)是從汽車(chē)燃料(汽油)系統(tǒng)損失的，它的蒸汽形成蒸發(fā)污染物。
  7.限制N –亞硝胺的法規(guī)
  德國(guó)TRGS法規(guī)規(guī)定了12種被限制的N-亞硝胺，其中有7種在橡膠助劑中發(fā)現(xiàn)。這12種N-亞硝胺列于表2。2001年2月，歐盟發(fā)表《未來(lái)化學(xué)品的政策戰(zhàn)略》白皮書(shū)，將硫化劑DTDM和秋蘭姆促進(jìn)劑列入限制期淘汰的有限使用化學(xué)品。
  8.REACH法規(guī)
  歐盟于2003年5月推出一種新的化學(xué)品膠制體系——‘化學(xué)品注冊(cè)、評(píng)估、許可和限制’(簡(jiǎn)稱REACH)，2003年10月發(fā)布了最終文本，于2005年11月通過(guò)。REACH對(duì)化學(xué)品的注冊(cè)、評(píng)估和許可提出了具體的辦法，并提出需取得授權(quán)的化學(xué)物質(zhì)清單。如果某些物質(zhì)被認(rèn)為是需要受限制的物質(zhì)，除非遵守其限制條件，否則不能被制造、投放市場(chǎng)和使用。
  目前需要注冊(cè)的化學(xué)品約有3萬(wàn)種，估計(jì)其中有80%只需要注冊(cè)，而需要評(píng)估的約5000種，需要許可授權(quán)的約1400種。因此，在生產(chǎn)和使用橡膠原材料時(shí)，更要認(rèn)真了解是否在REACH限制之列。
  二、環(huán)保對(duì)策
  1.無(wú)鉛化、低鉛化
  (1)禁用含鉛的穩(wěn)定劑，如‘三鹽’(三鹽基硫酸鉛)、‘二鹽’(二鹽基亞磷酸鉛)、硬脂酸鉛等;促進(jìn)劑，如二甲基二硫代氨基甲酸鉛;著色劑，如鉻黃(包括中鉻黃和深鉻黃)、鉻鉬紅等。
  (2)使用低鉛的配合劑。某些助劑在膠料配方中是必不可少而且尚無(wú)法替代的，例如氧化鋅。必須選用低鉛含量的品級(jí)，或者采用氧化鋅減量的措施，并避免使用鉛含量大大超標(biāo)的劣質(zhì)氧化鋅。
  (3)包塑代替包鉛。由于鉛對(duì)環(huán)境的污染，膠管包鉛硫化工藝應(yīng)予廢棄，最新的動(dòng)向是包塑代替包鉛。包覆的塑料有尼龍、聚丙烯和尼龍/聚丙烯共混料。
  (4)氯醚橡膠無(wú)鉛化。以往氯醚橡膠(ECO)使用硫脲(如NA-22)鉛化合物(Pb3O4、二鹽基亞磷酸鉛等)組成的硫化/穩(wěn)定劑體系。無(wú)鉛化ECO首選的是硫化劑TCY/Ca-Mg穩(wěn)定劑體系。正在開(kāi)發(fā)的噻二唑(ECOO)/BaC03體系和XL-21(2,3—二硫基氨基甲基惡啉)Ca(OH)2體系都是很有前途的無(wú)鉛化的新型材料。無(wú)鉛化ECO在國(guó)外已廣泛應(yīng)用于燃油膠管的中膠和外膠。
  (5)用氯化聚乙烯橡膠(CM)取代鉛硫化的氯磺化聚乙烯(CSM)。CSM廣泛用于膠管外層膠和其他工業(yè)制品，但它的硫化劑主要是一氧化鉛(PbO)，而且配合份數(shù)相當(dāng)多。加上CSM生產(chǎn)過(guò)程使用有毒和破壞臭氧層的CCL為溶劑，本身就存在污染環(huán)境的問(wèn)題。采用CM代替CSM，不但性能不遜色，價(jià)格低廉，而且不需要用鉛化合物硫化。CM可以用過(guò)氧化物、硫脲、噻二唑和TCY硫化。
  中國(guó)標(biāo)準(zhǔn) 排放污染物排放限值/g?km-1 蒸發(fā)污染物排放量(g/試驗(yàn)) 備注
  碳?xì)浠衔?HC) 氮氧化物(NOx) 碳?xì)浠衔锖偷趸?HC+NOx)
  GB18352.1-2001(國(guó)Ⅰ標(biāo)準(zhǔn)) 0.97 <2 相當(dāng)于歐I 標(biāo)準(zhǔn)，2001年4月實(shí)施
  GB18352.2-2001(國(guó)Ⅱ標(biāo)準(zhǔn)) 0.5 <2 相當(dāng)于歐II標(biāo)準(zhǔn)，2004年7月實(shí)施(北京市已于2002年實(shí)施)
  GB18352.3-2005(國(guó)Ⅲ標(biāo)準(zhǔn)) 0.2 0.15 <2 分別相當(dāng)于歐III和歐IV標(biāo)準(zhǔn)，均于2007年7月實(shí)施(北京市已于2005年12月30日實(shí)施國(guó)III標(biāo)準(zhǔn))
  2.防止汞、6價(jià)鉻和鎘混入膠料
  (1)汞。在橡膠制品配方中，早已不使用含汞的配合劑(如硫化汞)，因此不必?fù)?dān)心。
  (2)6價(jià)鉻。金屬電鍍時(shí)使用的6價(jià)鉻化合物殘留于鍍層上，橡膠硫化時(shí)使用鍍鉻模具或生產(chǎn)某些橡膠/金屬?gòu)?fù)合制品(如減震件、密封件等)，都有可能使橡膠制品中含有鉻。由于國(guó)外對(duì)6價(jià)鉻查得很緊，電鍍行業(yè)十分重視，正開(kāi)發(fā)用3價(jià)鉻代替6價(jià)鉻的電鍍新工藝。
  (3)鎘。不能使用某些鎘化合物助劑，例如著色劑鎘紅和鎘黃、促進(jìn)劑CED(二乙基二硫代氨基甲酸鎘)、氧化鎘、硬脂酸鎘等。丁腈橡膠的鎘鎂硫化體系亦應(yīng)在禁用之列。
  3.開(kāi)發(fā)無(wú)鹵阻燃劑
  雖然十溴二苯醚最近已經(jīng)開(kāi)禁，但從一溴至九溴二苯醚仍在禁用之列。十溴二苯醚在合成過(guò)程中伴生一定量的八溴二苯醚和九溴二苯醚，很容易引起超標(biāo)。
  與電纜行業(yè)相比，我國(guó)橡膠制品行業(yè)在無(wú)鹵阻燃劑的開(kāi)發(fā)方面相當(dāng)滯后。期望助劑行業(yè)早日開(kāi)發(fā)出達(dá)到UL-94 V-0級(jí)阻燃效果的無(wú)鹵阻燃劑。
  4.慎用偶氮類(lèi)著色劑
  上述24種特定胺，都是從偶氮著色劑和染料衍生出的芳香胺。目前使用的橡塑有機(jī)著色劑，許多都具有偶氮基(—N=N—)。雖然對(duì)這些特定胺究竟是由哪些偶氮著色劑生成的問(wèn)題還不大清楚，但從化學(xué)成分來(lái)看，聯(lián)苯胺黃、永固黃、永固桔黃、永固紅和顏料亮紅等有可能屬于此類(lèi)。因此在橡膠制品及其附件(如膠面的布料)中使用偶氮著色劑和染料時(shí)要慎重。
  5.確定PAH的來(lái)源
  由于對(duì)PAH的限制是最近才提出的，我們對(duì)PAH出自哪些橡膠及其助劑還很不清楚。筆者認(rèn)為炭黑和石油系加工油可能是其中的主要來(lái)源。
  (1)炭黑的原料是煤焦油產(chǎn)品(萘或蒽)、乙烯焦油、煤焦油/乙烯焦油以及天然氣等，由于煤焦油的主要成份是多環(huán)芳烴(PAH)和雜環(huán)化合物，所以炭黑中含有復(fù)雜的PAH，主要是芘、苯并芘、熒蒽等幾十種復(fù)雜物。如果以多芳烴族化合物(例如苯、二甲苯、鄰二氯甲苯等)作抽出溶劑，便可以從炭黑溶劑抽出物中發(fā)現(xiàn)PAH的存在，用GC/MC(色譜/質(zhì)譜)法測(cè)出它們的量。由于炭黑采取的原料、工藝有諸多不同，而且品種和牌號(hào)眾多，因此，目前難以準(zhǔn)確定出不宜使用的炭黑品牌，需要在實(shí)踐中摸索。
  (2)石油系加工油中芳烴油有大量的PAH，不能在要求限制PAH的橡膠制品中使用，充高芳烴油的充油橡膠(例如SBRl712)也受到影響。最近申華化工公司推出替代SBRl712的SBRl723(暫名)，PAH≤3%，用于電氣電子設(shè)備的橡膠制品尚有困難。環(huán)烷油中的PAH較少，但如果質(zhì)量不好仍有PAH超標(biāo)之虞。石蠟油中一般PAH含量較低。
  目前，國(guó)際上以石油產(chǎn)品的DMSO抽提物含量來(lái)表征其環(huán)保安全性，DMSO(二甲基亞砜)是芳烴萃取劑，當(dāng)DMSO抽提物含量>3%時(shí)，要有致癌標(biāo)識(shí)。國(guó)產(chǎn)昆侖牌KP6030石蠟油的DMSO抽提物含量為1%，實(shí)測(cè)芳烴(CA)含量為0，則PAH也可以認(rèn)為不存在。
  因此，選擇無(wú)或低PAH石油系加工油的品牌是很重要的。當(dāng)然，不僅僅只有炭黑和加工油，可能還有許多致使PAH超標(biāo)的原材料，需要我們篩選、確定。
  6.選用適應(yīng)新型致冷劑的材料
  氟里昂被禁用之后，新型致冷劑R-134a廣泛用于空調(diào)中，原用的橡膠材料已不能適應(yīng)。
  空調(diào)膠管內(nèi)層要求透過(guò)率低，而且對(duì)R—134a有良好的抗耐性，首選R-134a透過(guò)率低的尼龍作內(nèi)層，也有采用CIIR或BIIR作內(nèi)層、以尼龍作夾層(防滲層)，外層膠為耐熱、耐臭氧的EPDM、CR、EVM或HNBR。
  7.使用低滲漏、耐高溫、長(zhǎng)壽命的橡膠件
  前文提到對(duì)汽車(chē)采取嚴(yán)格的限排措施，為減少汽車(chē)排放污染物，在汽車(chē)設(shè)計(jì)上需要提高燃油的燃燒效率，使汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)罩下的溫度大幅度提高，因而橡膠制品將要承受更高的使用溫度。同時(shí)，為減少汽車(chē)污染物蒸發(fā)，則要求橡膠制品對(duì)接觸的燃油有良好的抗耐性，更重要的是要有盡可能低的燃油透過(guò)率。
  (1)燃油膠管。對(duì)于無(wú)鉛汽油(90、93和95號(hào))，透過(guò)率最低的是氟橡膠(FKM)，其次是高丙烯腈含量的NBR：和-中高丙烯腈含量的NBR/PVC共混膠。目前在國(guó)外大有用FKM取代NBR作為燃油膠管內(nèi)層膠的趨勢(shì)。國(guó)外試驗(yàn)表明，二元FKM(26型)只適應(yīng)歐Ⅱ標(biāo)準(zhǔn)，而歐Ⅲ標(biāo)準(zhǔn)則要采用雙酚硫化的三元FKM(246型)。
  對(duì)于乙醇汽油，由于我國(guó)采用的是低醇比(10%)的‘E10乙醇汽油93號(hào)’，試驗(yàn)表明在橡膠中FKM的透過(guò)率最低(過(guò)氧化物硫化的三元FKM<雙酚硫化的三元FKM<雙酚硫化的二元FKM)，考慮到經(jīng)濟(jì)成本，高丙烯腈的NBR/PVC共混膠也可使用。
  尼龍12(PAl2)的燃油透過(guò)率低于氟橡膠，而氟塑料則有極低的燃油透過(guò)率。最新的動(dòng)向是燃油膠管的結(jié)構(gòu)由橡/橡—橡/塑(例如THV/ECO/ECO)—塑/塑 (例女口PAl2/PVDP/PAl2、ETEP/PAl2、EFEP/PAl2)發(fā)展(注：THV一偏氟乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯共聚樹(shù)脂;PVDF一聚偏氟乙烯樹(shù)脂;ETFE一乙烯/四氟乙烯/六氟丙烯共聚樹(shù)脂;EPEP一乙烯/四氟乙烯/六聚丙烯共聚樹(shù)脂)。
  (2)散熱器膠管。使用溫度不斷升級(jí)，要求更耐熱的材料。目前為125℃級(jí)，采用硫黃體系硫化的EPDM。新的標(biāo)準(zhǔn)要求150℃級(jí)(而且無(wú)鋅)，必須使用過(guò)氧化物硫化的EPDM。今后，溫度將提高到175℃級(jí)，EPDM已達(dá)不到要求，需要更耐熱的材料一硅橡膠或AEM(乙烯一丙烯酸酯彈性體)。
  (3)汽車(chē)同步帶。工作溫度為—35℃~150℃(瞬間175℃)，使用壽命為20萬(wàn)—30萬(wàn)km，150℃下使用壽命達(dá)3000h，現(xiàn)生產(chǎn)的CR/玻纖線繩同步帶不能滿足此要求，要使用HNBR/芳綸硬線繩同步帶，更高的溫度(175℃)就要用到芳綸漿粕增強(qiáng)的AEM。
  (4)密封件。骨架油封一般使用NBR，最近向耐高溫、耐油的ACM和FKM發(fā)展。閥桿油封由于汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)氣門(mén)閥桿處的溫度由過(guò)去的150℃升至200℃以上，現(xiàn)在的ACM已不能滿足要求，改為FKM制造。NBR‘O型圈’已不能滿足高溫要求，低壓縮永久變形FKM(雙酚硫化)在汽車(chē)用O型圈中的比例不斷增加。最近又有壓縮永久變形更低、耐熱性更好而且加工性能優(yōu)良的新型氟橡膠面市。
  表2產(chǎn)生N—亞硝胺的橡膠助劑及其替代品
  助劑類(lèi)型 品名(例) 致癌物 替代品 國(guó)產(chǎn)品/生產(chǎn)公司
  促進(jìn)劑
  硫化劑 DTDM N—亞硝基嗎啉 DTDC DTDC/京海(滬)
  次磺酰胺 NOBS、OTOS N—亞硝基嗎啉 CZ、NS、AMZ、OTTBS、CBBS、TBSI等 CZ/大量生產(chǎn)、NS/單縣化工(魯)、超微細(xì)(浙)、永嘉化工(浙)、華泰(魯)、蔚林(豫)等
  IBS N—亞硝基二異丙胺
  秋蘭姆 TMTD、TMTM N—亞硝基二甲胺 TBzTD、IT、IU等 TBzTD/超微細(xì)(浙)、蔚林(豫)等
  TETD N—亞硝基二乙胺
  TBTD N—亞硝基二丁胺
  TRA(DnTT) N—亞硝基哌啶
  氨基甲酸鹽 PZ(ZDMC)、TTCU、TTFE、CDD N—亞硝基二甲胺 ZBEC(ZBDC、DBZ)、IZ、二硫代磷酸鹽(如ZDTP)等 ZBEC/超微細(xì)(浙)、蔚林(豫)等
  EZ(ZDC)、SDC、CED、TL N—亞硝基二乙胺
  BZ(ZDBC)、TP N—亞硝基二丁胺
  ZMPC N—亞硝基甲基苯胺
  PX(ZEPC) N—亞硝基乙基苯胺
  ZP N—亞硝基哌啶
  噻唑 MDB N—亞硝基嗎啉
  防老劑 NBC N—亞硝二丁胺
  防焦劑 NA N—亞硝基二苯胺 CTP CTP/單縣化工(魯)、永新助劑(豫)等
  注：以下列出表中不熟悉品名的化學(xué)成份：AMZ—2—叔戊基苯并噻唑次磺酰胺;CBBS—N—環(huán)己基—雙—2—苯并噻唑;CDD—二甲基二硫代氨基甲酸銅;CED—二乙基二硫代氨基甲酸鎘;叮DC—N，N’—二硫代己內(nèi)酰胺;IT—二硫化四異丁基秋蘭姆;IU—一硫化四異丁基秋蘭姆; IZ—二異丁基二硫代氨基甲酸鋅;OTTBS—N—氧二亞乙基硫代氨基甲?！狽’—叔丁基次磺酰胺;SDC—二乙基二硫代氨基甲酸鈉;TBSI—叔丁基—2—二苯并噻唑次磺酰胺;TBzTD—二硫化四芐基秋蘭姆;TL—二乙基二硫代氨基酸碲;TP—二丁基二硫代氨基甲酸鈉;TTCU—二甲基二硫代氨基甲酸銅;TTFE—二甲基二硫代氨基甲酸鐵;ZBEC—二芐基二硫代氨基甲酸鋅;ZDTP—二烷基二硫代磷酸鋅;ZMPC—甲基苯基二硫代6氨基甲酸鋅;ZP—亞戊基二硫代氨基甲酸鋅。
  8.尋找危險(xiǎn)物質(zhì)的替代品。
  關(guān)于致癌物N—亞硝胺問(wèn)題，前幾處尚未有很大的緊迫感。但自從歐盟白皮書(shū)發(fā)表以后，就處于箭在弦上狀態(tài)。產(chǎn)生N—亞硝胺的橡膠助劑及其替代品見(jiàn)表2。從表2可見(jiàn)，產(chǎn)生N—亞硝胺的橡膠助劑都是目前在橡膠制品中廣泛使用的原材料。一旦歐盟立法禁止或限制使用這些材料，對(duì)我國(guó)橡膠制品的出口會(huì)產(chǎn)生更大的沖擊，必須盡快尋找替代品，及時(shí)調(diào)整生產(chǎn)配方，才能應(yīng)對(duì)面臨的挑戰(zhàn)。國(guó)內(nèi)外已生產(chǎn)了一些無(wú)亞硝胺的助劑 (見(jiàn)表2)。一些合成橡膠公司也生產(chǎn)了無(wú)亞硝胺品牌，例如丁苯橡膠1500E和1712E(中國(guó)申華公司)以及丁腈橡膠Europrene N GRN(意大利埃尼公司)。
  含致癌物質(zhì)2—萘胺(即p一萘胺)的防老劑D以及硬丁腈橡膠(如2707、3604)我國(guó)仍在生產(chǎn)和使用。2—萘胺是在前文中列出限值為30mg/kg的危險(xiǎn)物質(zhì)，因此使用防老劑D和硬丁腈膠明顯違反歐盟環(huán)保法規(guī)，應(yīng)在配方中改用替代材料。
  石棉橡膠制品(墊片、盤(pán)根和剎車(chē)片等)應(yīng)改用柔性石墨密封材料、非金屬基或半金屬基無(wú)石棉摩擦材料來(lái)替代。
  現(xiàn)在廣泛用作氯丁橡膠硫化促進(jìn)劑的NA-22,因有致肝癌之嫌，曾找尋過(guò)多種替代品，國(guó)外已確證DPTU(二苯基硫脲)，符合美國(guó)和德國(guó)衛(wèi)生安全法規(guī)，DPTU國(guó)內(nèi)已有生產(chǎn)，稱為促進(jìn)劑CA。
  防老劑BLE中含有的4—氨基聯(lián)苯也是致癌物，助劑生產(chǎn)廠應(yīng)將其含量控制在lmg/kg(1ppm)以下，或橡膠制品廠改用其他防老劑替代。
  現(xiàn)在廣泛使用的橡膠/金屬熱硫化粘合劑(如開(kāi)姆洛克等)，可能不能滿足環(huán)保要求，最近已開(kāi)發(fā)出一些不含鉛類(lèi)重金屬和氯化溶劑的環(huán)保型粘合劑，注意替代選用。